眾所周知,目前最主流的電池是鋰離子電池,原因有很多,比如鋰最輕,以及鋰可以形成最高的電池電壓。但鋰的缺點(diǎn)也很明顯:地球上的儲(chǔ)量太少,因此價(jià)格很高。于是,鈉離子電池的概念應(yīng)運(yùn)而生。
鈉離子電池并不是新鮮概念。早在20世紀(jì)70年代就有類似的概念提出,畢竟這個(gè)思路太自然不過(guò)了——鈉和鋰是最接近的堿金屬元素,而且鈉在地球上的儲(chǔ)量實(shí)在非常多,這個(gè)看看家里的鹽罐子就知道。
但是鈉也存在一些與鋰不同的性質(zhì):鈉比鋰的電位稍微“正”了一點(diǎn),因此電池的能量密度會(huì)降低一點(diǎn);
(從這張圖里還可以看到其他有研究潛力的電池體系,如鉀離子電池,鈣離子電池,鎂離子電池等)
另外,鈉比鋰的原子尺寸也大了一點(diǎn),也重了一點(diǎn)。
也因此導(dǎo)致了鋰離子與鈉離子電池的諸多不同。
首先是兩者使用的材料不同。由于原子尺寸大了一點(diǎn),容易卡在材料內(nèi)部出不來(lái),可以供鋰離子存儲(chǔ)的正負(fù)極材料通常無(wú)法供鈉離子使用。因此關(guān)鍵在于開發(fā)新體系的正負(fù)極材料,正如寧德時(shí)代董事長(zhǎng)曾毓群所說(shuō),“有人在議論,電池的化學(xué)體系已經(jīng)很難創(chuàng)新了,只能在物理結(jié)構(gòu)上做些改進(jìn);我們認(rèn)為電化學(xué)的世界,就像能量魔方,未知遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于已知,我們樂(lè)此不疲地探索其中的奧秘?!?在這里,也對(duì)這些孜孜不倦研發(fā)材料的科學(xué)家和工程師們表達(dá)我們的敬意。
在多種鈉離子電池用正極材料體系中,寧德時(shí)代選擇了“普魯士白”體系。這類材料具有克容量較高,不含貴重金屬因此價(jià)格很低,以及電壓平臺(tái)很高等優(yōu)點(diǎn):
可見材料為白色粉末狀。
Mn摻雜使得材料電壓平臺(tái)(相對(duì)于鈉金屬)高達(dá)3.7V,有助于實(shí)現(xiàn)電池的高能量密度
但其缺點(diǎn)也很明顯:其本身的晶體結(jié)構(gòu)不是很穩(wěn)定,會(huì)在循環(huán)中發(fā)生結(jié)構(gòu)變化,導(dǎo)致循環(huán)容量衰減;同時(shí),普魯士白材料難以完全去除結(jié)晶水,會(huì)在循環(huán)中發(fā)生水與負(fù)極的副反應(yīng),引起電池產(chǎn)氣。從某種意義上來(lái)說(shuō),由于結(jié)晶水恰恰是穩(wěn)定普魯士白晶體結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵,這兩個(gè)缺點(diǎn)難以同時(shí)解決,如何平衡這兩個(gè)問(wèn)題,就成為了鈉離子電池應(yīng)用的關(guān)鍵。
也正因此,此前基本沒有廠商發(fā)布過(guò)循環(huán)可超過(guò)千次的普魯士白類正極材料。寧德時(shí)代自稱解決了這個(gè)問(wèn)題,其通過(guò)材料計(jì)算方法進(jìn)行了大量嘗試后對(duì)實(shí)驗(yàn)方向進(jìn)行了指導(dǎo)。至于其所使用的具體途徑,包括材料表面修飾和體相的改進(jìn),可以通過(guò)查閱其近期專利尋找線索。寧德時(shí)代此次發(fā)布的克容量160mAh/g與磷酸鐵鋰材料的克容量接近。但發(fā)布會(huì)并未提及電池循環(huán)壽命,因此還有待進(jìn)一步了解。
鈉電的負(fù)極材料也與鋰離子電池不同。絕大多數(shù)鋰離子電池之所以使用石墨作為負(fù)極材料,是因?yàn)殇囯x子可以與石墨形成LiC6結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定插層化合物。但石墨無(wú)法用于鈉電:其無(wú)法與鈉形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的化合物(這并非是由于鈉離子尺寸比鋰離子大,因?yàn)榱钊速M(fèi)解的是,比鈉離子更大的鉀離子卻可以與石墨良好兼容,其中的原因尚未得到解釋)。
因此,鈉電的負(fù)極材料研究共識(shí)為采用另一些層間距更大的碳材料,如中科海鈉發(fā)布的無(wú)煙煤基,以及此次寧德時(shí)代發(fā)布的硬碳基材料。此材料在成本低于石墨的同時(shí)實(shí)現(xiàn)了與石墨接近的克容量(350mAh/g)發(fā)揮,同時(shí)由于層間距較大等因素,原子可以快速進(jìn)出層間,使得電池快充與低溫充放電成為可能。
硬碳儲(chǔ)存鈉的優(yōu)勢(shì)就在于其晶面間隙大,缺陷位置較多,因此可以容納較多的鈉。同時(shí)作為碳材料之一與石墨工藝接近,也因此成為了最主流的鈉電負(fù)極材料:
但實(shí)際上硬碳是一個(gè)比石墨門類廣泛得多的領(lǐng)域(所謂硬碳,即由于碳材料結(jié)構(gòu)混亂,高溫?zé)Y(jié)仍然不會(huì)形成石墨的層狀結(jié)構(gòu),如上圖。無(wú)煙煤基碳材料本質(zhì)上也可以歸類為硬碳),此次發(fā)布會(huì)實(shí)際上并未透露所使用硬碳的具體信息。此外,由于硬碳材料較低的首次庫(kù)倫效率,會(huì)導(dǎo)致電池的容量低于同等條件下的鋰離子電池。
電解液語(yǔ)焉不詳。其可能與鋰離子電池使用的電解液差別不大,不過(guò)對(duì)于特殊的正負(fù)極材料需要使用特殊的添加劑及溶劑,以避免發(fā)生正極材料溶出等問(wèn)題。
其余,隔離膜,殼體,集電體等結(jié)構(gòu)可以與鋰離子電池相同。也因此,鈉離子電池可以使用與鋰離子電池接近的工藝路線進(jìn)行生產(chǎn),降低了工藝開發(fā)與設(shè)備改造的相應(yīng)成本。這里還有鈉離子電池的另一個(gè)特點(diǎn):由于鋰會(huì)與鋁箔發(fā)生反應(yīng)引起合金化,因此鋰離子電池負(fù)極必須使用耐還原的銅作為集電體,而銅的密度是鋁的三倍多,增加了電池的重量同時(shí)提高了電池成本。鈉電中則不會(huì)有此問(wèn)題,正負(fù)極都可以使用更輕更廉價(jià)的鋁作為集電體,也有助于提升電池重量能量密度并降低成本。
其次,至于鋰電、鈉電混用的BMS,個(gè)人認(rèn)為其更接近于模組層面的并聯(lián),通過(guò)控制充放電模式來(lái)分別對(duì)鋰電或鈉電模組進(jìn)行控制。否則,由于鋰電與鈉電的不一致,會(huì)導(dǎo)致系統(tǒng)難以穩(wěn)定工作。
綜上分析,如果寧德時(shí)代的發(fā)布會(huì)內(nèi)容為真實(shí)的,則其確實(shí)將鈉離子電池商用化推進(jìn)了一步,但即使是從最基礎(chǔ)的材料層面分析,仍然遠(yuǎn)不足以稱其為一個(gè)成熟可用的體系。其優(yōu)點(diǎn)在于,由于使用正負(fù)極材料容量均與磷酸鐵鋰電池類似,因此可以將其視為一種 “成本較低,容量稍低,能量密度稍低,循環(huán)性能未提供數(shù)據(jù)”的低成本磷酸鐵鋰電池,其優(yōu)異的低成本優(yōu)勢(shì)可在中低端領(lǐng)域發(fā)揮特長(zhǎng),取代鋰離子電池。但不足之處仍然很多而且短期內(nèi)難以克服,如循環(huán)性能尚不清楚,能量密度仍然較低等,可認(rèn)為其短時(shí)間內(nèi)可能會(huì)應(yīng)用于兩輪電動(dòng)車等產(chǎn)品,而在電動(dòng)汽車及儲(chǔ)能等應(yīng)用尚需要進(jìn)一步完善。這也就解釋了為何此次發(fā)布的電池包括圓柱電池和硬殼電池。
另外此次寧德時(shí)代僅透露了其電池的能量密度為160Wh/kg,卻并未提及另一個(gè)同樣重要的指標(biāo):體積能量密度。
由于汽車尺寸的限制,電池包的體積能量密度越高則可以容納更大容量的電池。這也是比亞迪發(fā)布刀片電池和寧德時(shí)代發(fā)布CTP電池的原因:通過(guò)省去電池的模組結(jié)構(gòu)提高電池的體積利用率。也正因此,比亞迪高調(diào)宣傳其刀片電池可以實(shí)現(xiàn)體積能量密度提高50%(280Wh/L)的巨大優(yōu)勢(shì)。
而這恰恰是鈉離子電池的另一個(gè)巨大短板所在:由于所用材料普魯士白(1.8g/cm3)與硬碳材料(1g/cm3)的壓實(shí)密度都遠(yuǎn)低于磷酸鐵鋰(2.4g/cm3)與石墨(1.7g/cm3)等材料,同時(shí)使用了更輕但更厚的鋁箔作為負(fù)極集電體,因此相同容量下電池的體積會(huì)遠(yuǎn)大于鋰離子電池,粗略計(jì)算有磷酸鐵鋰電池的1.4倍左右(同體積容量是鋰離子電池的70%)。
這一點(diǎn)是由所使用材料體系決定的,因此短期內(nèi)無(wú)解決的跡象。
以model3為例子,其NEDC里程為468km,若全部更換為鈉離子電池,其里程會(huì)下降到約327.6km左右,考慮到冬季加熱需求,冬季續(xù)航可能僅剩262.8km。但同樣地,其電芯的BOM成本也能降低約20%。
我們按照目前最新的電芯成本來(lái)看,方形磷酸鐵鋰的價(jià)格為617元/kwh,特斯拉Model 3標(biāo)準(zhǔn)續(xù)航升級(jí)版55度電芯的成本為33935元,如替換成鈉離子電池,電量按照70%計(jì)算為38.5kwh,成本降低20%為493.6元/kwh,實(shí)際成本下降到19003.6元。(降低14931.4元)
——這么看來(lái),假設(shè)把當(dāng)前Model 3的電池改為鈉離子電池,我們可以獲得一臺(tái)22.09萬(wàn),續(xù)航330km的model3,再考慮到這臺(tái)車的續(xù)航和標(biāo)準(zhǔn)續(xù)航版相比差異實(shí)在太大,以及特斯拉一直有大約20%的賣車毛利,所以這臺(tái)車特斯拉犧牲下毛利,是可以做到19.99萬(wàn)的。
而根據(jù)很多專業(yè)機(jī)構(gòu)的預(yù)測(cè),隨著特斯拉第二工廠的建立、產(chǎn)能進(jìn)一步擴(kuò)大,標(biāo)準(zhǔn)續(xù)航版車型價(jià)格一定會(huì)降到19.99萬(wàn)。
屆時(shí)按照特斯拉一貫的定價(jià)體系,如果有鈉離子電池的車型,這款車或許可以打到15.99萬(wàn)的區(qū)間去。
——那么一臺(tái)15.99萬(wàn),春秋續(xù)航330km,冬季續(xù)航260km和標(biāo)準(zhǔn)版差不多的特斯拉,你會(huì)購(gòu)買嗎?
這些數(shù)據(jù)或許暗示著,鈉離子電池最終的大規(guī)模應(yīng)用可能在于儲(chǔ)能?;蛟S未來(lái),我們?cè)谟秒姼叻迤谑褂玫碾娔?,就?huì)有相當(dāng)一部分由這些臃腫但廉價(jià)的鈉離子電池提供。
對(duì)于此次鈉離子電池的發(fā)布,我們的觀點(diǎn)是:請(qǐng)寧德時(shí)代提供電池的循環(huán)數(shù)據(jù),同時(shí)提供的電池的體積能量密度數(shù)據(jù),然后做進(jìn)一步分析。
來(lái)源:第一電動(dòng)網(wǎng)
作者:劉澤竑
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