在剛剛過(guò)去的9月份,我們紛紛被一款手機(jī)刷屏了,當(dāng)然不是iPhone7,而是另外一款三星手機(jī)——Note7。Note7并不是因?yàn)槠鋸?qiáng)勁的性能吸引了我們的眼球,而是因?yàn)槠湓趪?guó)內(nèi)外多起電池起火爆炸事件,也因?yàn)槿菂^(qū)別對(duì)待國(guó)內(nèi)和國(guó)外用戶(hù)的態(tài)度,目前三星已經(jīng)停止了在全球范圍內(nèi)Note7的生產(chǎn)和銷(xiāo)售,開(kāi)啟了召回工作。
對(duì)于一款電子設(shè)備再?gòu)?qiáng)勁的性能也無(wú)法遮掩其安全性方面存在的問(wèn)題,今天我們就來(lái)一起研究一下鋰離子電池?zé)崾Э氐脑蚝蜋C(jī)理。
對(duì)于鋰離子電池,熱失控是最嚴(yán)重的安全事故,它會(huì)引起鋰離子電池起火甚至爆炸,直接威脅用戶(hù)的安全。鋰離子電池發(fā)生熱失控主要是由于內(nèi)部產(chǎn)熱遠(yuǎn)高于散熱速率,在鋰離子電池的內(nèi)部積攢了大量的熱量,從而引起了連鎖反應(yīng),導(dǎo)致電池起火和爆炸。
引發(fā)熱失控的因素很多,總的來(lái)說(shuō)分為兩類(lèi),內(nèi)部因素和外部因素。內(nèi)部因素主要是:電池生產(chǎn)缺陷導(dǎo)致內(nèi)短路;電池使用不當(dāng),導(dǎo)致內(nèi)部產(chǎn)生鋰枝晶引發(fā)正負(fù)極短路。外部因素主要是:擠壓和針刺等外部因素導(dǎo)致鋰離子電池發(fā)生短路;電池外部短路造成電池內(nèi)部熱量累積過(guò)快;外部溫度過(guò)高導(dǎo)致SEI膜和正極材料等發(fā)生分解。
美國(guó)德克薩斯大學(xué)阿靈頓分校的Krishna Shah對(duì)鋰離子電池?zé)崾Э噩F(xiàn)象進(jìn)行了分析,并建立了一套鋰離子電池?zé)崾Э氐念A(yù)測(cè)機(jī)制,對(duì)于鋰離子電池的安全設(shè)計(jì)具有重要的參考意義。相關(guān)研究顯示,鋰離子電池?zé)崾Э剡^(guò)程主要由一下反應(yīng)組成:SEI膜分解,電解液和粘結(jié)劑發(fā)生反應(yīng),電解液和正極活性物質(zhì)發(fā)生分解。
影響鋰離子電池?zé)崾Э氐囊蛩乜梢苑譃閮蓚€(gè),一個(gè)是電池內(nèi)部的產(chǎn)熱速率,另外一個(gè)是鋰離子電池的散熱速率。傳統(tǒng)的熱分析工具,一般假設(shè)鋰離子電池的產(chǎn)熱在整個(gè)體積內(nèi)是均勻的,因此這些工具分析認(rèn)為熱失控與電池的熱導(dǎo)率無(wú)關(guān),這與鋰離子電池在實(shí)際中的情況是不同的,因此預(yù)測(cè)結(jié)果也是不準(zhǔn)確的。研究顯示,即使在26650電池內(nèi)部也存在這很大的熱梯度,因此傳統(tǒng)的方法和工具無(wú)法來(lái)準(zhǔn)確預(yù)測(cè)電池內(nèi)部和外部的熱狀態(tài)。
為了解決上述問(wèn)題,Krishna Shah在傳統(tǒng)的鋰電熱分析模型上加入了熱導(dǎo)率參數(shù),從而產(chǎn)生了一個(gè)無(wú)量綱參數(shù)——熱失控?cái)?shù)(TRN)。首先Krishna Shah建立了一個(gè)電池溫度與產(chǎn)熱和散熱的之間的等式關(guān)系,如下所示
對(duì)公式之中的產(chǎn)熱函數(shù)Q(T)在溫度為T(mén)0處進(jìn)行泰勒展開(kāi),忽略高階項(xiàng)可得到如下公式
然后該公式需要經(jīng)過(guò)復(fù)雜的數(shù)學(xué)求解過(guò)程,小編實(shí)在看不懂就不給大家介紹了,讓我們直接看結(jié)果吧。最后推導(dǎo)獲得如下結(jié)果
在整個(gè)操作范圍內(nèi),都必須滿(mǎn)足上述公式才能保證不發(fā)生熱失控。該公式結(jié)合了電池內(nèi)部熱傳遞kr,電池表面散熱μ1,電池產(chǎn)熱速率參數(shù)β以及電池半徑等參數(shù)。而電池的產(chǎn)熱速率參數(shù)β和電池散熱以及熱導(dǎo)率系數(shù)是控制鋰離子電池?zé)崾Э氐年P(guān)鍵參數(shù),通過(guò)增大β值,TRN值也響應(yīng)增大,當(dāng)TRN>1時(shí),電池就會(huì)發(fā)生熱失控,而TRN<1是電池則不會(huì)發(fā)生熱失控,需要注意的是,β并不是一個(gè)固定的值,而是隨著溫度的升高而不斷增大,因此TRN也會(huì)隨之增大。
電池的散熱主要由兩步構(gòu)成,電池內(nèi)部的熱傳導(dǎo)和電池外部的熱對(duì)流,因此在β一定的前提下,就需要調(diào)整電池的熱導(dǎo)率kr和表面散熱參數(shù)μ1來(lái)保證TRN<1,從而保證電池的安全性。例如當(dāng)β=6000 W/m3K,kr和μ1的安全范圍如上圖所示。
通過(guò)Krishna Shah的工作,在電池的安全設(shè)計(jì)中我們可以利用TRN公式來(lái)計(jì)算鋰離子電池的熱安全系數(shù),β值和kr值可以通過(guò)相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)就行測(cè)量,根據(jù)不同材料的β值和kr值,可以對(duì)電池的R值和表面散熱μ1進(jìn)行調(diào)整,保證TRN<1,確保鋰離子電池的安全性。
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